近幾年養殖實踐證明,亞硝酸鹽中毒一直是養殖過程中碰到的比較棘手的問題,往往給養殖戶帶來比較慘重的損失。當前還沒有能降解亞硝酸鹽的特效藥,但實踐中,可以選擇各種措施來緩解和降低亞硝酸鹽帶來的危害。措施雖然很多,但如何合理靈活選擇卻讓許多魚病防治工作者和養殖戶犯難。筆者針對當前養殖中亞硝酸鹽的控制方法及其效果進行了歸納與總結,供大家參考。
一、直接降解法
1、氧化法
亞硝酸根離子中的氮為中間價態,具有被氧化的特性。當介質中的NO2-遇氧化劑時則會改變氮的價態,發生得失電子的變化而被氧化,最終NO2-離子會轉變為毒性較小甚至無毒的物質。具有氧化亞硝酸根離子能力的物質很多,如:臭氧、雙氧水、次氯酸鈉等很多物質,但適合在養殖水體中使用的僅三氯異氰脲酸、二氯異氰脲酸、溴氯海因、二氧化氯等幾種強氧化消毒劑。
用強氧化劑來氧化NO2-離子使其成為NO3-離子的優越之處在於反應速度快、成本低、氧化效率高。但在實際生產中很少採用這種方法來降解亞硝酸鹽,主要原因是在這些強氧化消毒劑在常規使用濃度下對亞硝酸鹽減降解率低(低濃度下降解亞硝酸鹽效果不明顯,高濃度下會造成藥害),此外氧化法降解亞硝酸鹽還存在容易反彈的弱點。在生產中出現以下情況時優先選擇這種方法:①正常預防消毒,但亞硝酸鹽含量在0.2毫克�升左右時,可以選用顆粒型三氯異氰脲酸(如氯立得,能直接到達池底,改良底質,控制亞硝酸鹽的生成)全池抛灑,既預防了魚病又能控制亞硝酸鹽;②爆發魚病需要消毒,亞硝酸鹽含量在0.2毫克�升左右時,優先使用二元二氧化氯,既殺滅了病原體,又改善了環境,縮短了康復時間。
2、還原法
近幾年來,有些專家在研究時,利用NO2-在酸性條件下具有氧化性而被還原的特點,考慮使用某種還原劑將NO2-還原降解為易揮發氣體而自動脫離反應體系。例如張秀雲發現鑄鐵屑對NO2-有一定的脫除效果,且隨鑄鐵屑量的增加,脫除效果增加。根據標準氧化還原電位可知,在弱酸性條件下,Fe能將亞硝酸鹽轉化為N2或氨態氮;薛麗等採用銨鹽法在100℃下對含亞硝酸鈉的廢水處理1h後,廢水中NO2-含量達到排放標準。該方法的基本原理是:NH4++ NO2-→NH4NO2→N2↑+H2O。類似的研究很多,但這些化學反應是需要條件的,僅適合工業水處理。經過水產藥品研究者的努力,已尋找到了一種適合養殖水體使用的安全經濟的還原劑——亞硝酸鹽降解劑 ,並經過先進的製劑技術加工成多個劑型在市場上銷售。
該亞硝酸鹽降解劑原料成本低廉,約4000元/噸,適合漁藥企業生產,因此在降亞產品中佔有率較高。該類產品在使用中具有以下優點:①降解迅速,從灑入水體到反應結束,僅5個小時左右,特別適合蝦類亞硝酸鹽中毒急救;②安全環保,該藥結構簡單,在水體與亞硝酸鹽反應後迅速降解,對養殖動物無毒副作用,也不會引起養殖水體二次污染,值得注意的是該藥劑可以在雨天使用;③脫氮徹底,該藥將亞硝酸鹽態氮直接還原成氮氣揮發到空氣中,而採用氧化法生成的硝酸根離子可能會在反硝化菌作用下回流成亞硝酸根;④降解率高,最高能達到90%以上,是其它方法無法比擬的。使用還原法和氧化法存在同樣的弱點,就是維持時間短,水體亞硝酸鹽容易反彈。
3、物理吸附法
物理吸附法是使用具有高吸附能力的物質,如沸石粉、矽膠、活性炭、海泡石等吸附劑,將亞硝酸根吸附在其結構中。這種方法在生產中廣泛使用,許多底改產品均含有吸附劑成分。其優點是作用時間短、成本低。缺點是用量大,如沸石粉,50—100公斤/畝。
4、肥水法
亞硝酸鹽富含氮肥,是藻類生長繁殖的基本營養。因此,加快水體藻類生長繁殖速度,能有效降低亞硝酸鹽的濃度。生產上做法是使用單細胞植物生長調節劑(複硝酚鈉、生化黃腐酸、腐植酸鈉、氨基酸等)、光合作用催化劑、微量元素、矽肥等來實現的。值得注意的是當水體亞硝酸鹽偏高,說明氮肥是比較充足的,不要再使用氮肥,加重水體氮迴圈負擔,可以施加磷肥,達到“以磷促氮”的目的。
肥水法降解亞硝酸鹽在現代生態養殖中值得推廣,但受以下條件制約:①水體透明度要求大於30釐米,如果是因有機質、碎屑等造成的透明度低應潑灑絮凝淨化劑;②未來三到五天天氣晴好,氣溫適合藻類繁殖;③水體亞硝酸鹽濃度0.4毫克�升以下,還未對養殖動物造成影響時;④水體藻相均勻,如果有害藻占上風,應先進行換水、投放優良藻種等措施;⑤對水樣鏡檢,如果浮游動物太多,應先潑灑殺蟲劑。例如在輪蟲危害比較嚴重地區,如果不先把輪蟲殺滅掉,無論採取那種方法都很難將亞硝酸鹽處理掉。
5、細菌分解法
目前我們知道的是兩類細菌:硝化菌和反硝化菌,硝化菌能將亞硝酸鹽轉化為硝酸鹽,需要在有氧條件下進行;反硝化菌在缺氧條件下將亞硝酸鹽還原成N2或氮氧化合物。
市場上許多降亞產品都標示主要成分為硝化菌和反硝化菌,但都沒有在實踐中表現出理想的效果,只能說起到預防和緩解作用。從理論上說,硝化菌和反硝化菌是能夠降低亞硝酸鹽的,但是因為它們是化能自養菌,生長繁殖速度慢,要20小時以上才能繁殖一代,加上菌類保存技術、投放後到水體成活率高低、水體環境等各方面影響,造成了硝化菌和反硝化菌降解亞硝酸鹽不理想。更重要的是,假如塘中的溶解氧不足的話反硝化作用會更容易發生,反硝化作用可能會把硝酸鹽還原為亞硝酸鹽,反而使亞硝酸鹽在一定的時間上升,所以要慎重。
最新研究表明硝酸鹽還原為亞硝酸鹽是由異化硝酸鹽還原酶參與進行的。筆者已成功研製出異化硝酸鹽還原酶鈍化劑,其具有專性一,不影響其它微生物生化酶活性。試驗表明,池塘施入這種鈍化劑後,提高硝化細菌的生長速率和硝化速率,在30—40天內將亞硝酸鹽控制在安全濃度範圍內。該藥劑幾乎不受水體環境影響,有望能徹底解決亞硝酸鹽困擾水產業這一世界性難題。相關試驗還在進一步完善中。
二、間接控制法
1、換水
換水是生產中經常使用的方法同時也是養殖管理的需要。該方法適應于水源充足、進排水方便的小型養殖水體,要求遵循換水的基本技巧,切忌大排大進。換水法控制亞硝酸鹽存在治標不治本的弱點,宜結合使用底質改良劑。
2、微生物法
當前使用的微生物主要有光合細菌、芽孢桿菌、EM菌、乳酸菌、放線菌等幾大類,硝化細菌與上述微生物的不同之處在於:硝化細菌能吸收利用水中高濃度的亞硝酸鹽,將其轉化為硝酸鹽、氮氣等無害物質,而上述微生物對亞硝酸鹽沒有這種降解功能。它們的作用機理主要是修復水體微生態環境,改良水質和底質,間接增加水體溶解氧,保證硝化、反硝化的正常迴圈。有了這點認識後,我們應該走出光合細菌、芽孢桿菌、EM菌能降解亞硝酸鹽的誤區,它們起到的作用只是改良環境,修復水體微生態環境的功能。我們可以將其作為防止亞硝酸鹽偏高的一種日常管理措施。當水體亞硝酸鹽濃度高於0.5毫克�升(蝦池),不宜立即使用上述微生物,特別是芽孢桿菌,會在短時間內導致亞硝酸鹽濃度上升。針對著種情況,我們應該採取速效方法將亞硝酸鹽濃度降低到對養殖動物無害的水準,然後再來考慮使用上述微生物。
在實際生產中,還有很多方法來控制亞硝酸鹽偏高帶來的危害,例如各種增氧途徑來提高硝化菌效率,使用底質改良劑,潑灑紅糖、食鹽、硫代硫酸鈉等,無一例外,它們不能解決根本問題。僅起到緩解、控制等作用
一、直接降解法
1、氧化法
亞硝酸根離子中的氮為中間價態,具有被氧化的特性。當介質中的NO2-遇氧化劑時則會改變氮的價態,發生得失電子的變化而被氧化,最終NO2-離子會轉變為毒性較小甚至無毒的物質。具有氧化亞硝酸根離子能力的物質很多,如:臭氧、雙氧水、次氯酸鈉等很多物質,但適合在養殖水體中使用的僅三氯異氰脲酸、二氯異氰脲酸、溴氯海因、二氧化氯等幾種強氧化消毒劑。
用強氧化劑來氧化NO2-離子使其成為NO3-離子的優越之處在於反應速度快、成本低、氧化效率高。但在實際生產中很少採用這種方法來降解亞硝酸鹽,主要原因是在這些強氧化消毒劑在常規使用濃度下對亞硝酸鹽減降解率低(低濃度下降解亞硝酸鹽效果不明顯,高濃度下會造成藥害),此外氧化法降解亞硝酸鹽還存在容易反彈的弱點。在生產中出現以下情況時優先選擇這種方法:①正常預防消毒,但亞硝酸鹽含量在0.2毫克�升左右時,可以選用顆粒型三氯異氰脲酸(如氯立得,能直接到達池底,改良底質,控制亞硝酸鹽的生成)全池抛灑,既預防了魚病又能控制亞硝酸鹽;②爆發魚病需要消毒,亞硝酸鹽含量在0.2毫克�升左右時,優先使用二元二氧化氯,既殺滅了病原體,又改善了環境,縮短了康復時間。
2、還原法
近幾年來,有些專家在研究時,利用NO2-在酸性條件下具有氧化性而被還原的特點,考慮使用某種還原劑將NO2-還原降解為易揮發氣體而自動脫離反應體系。例如張秀雲發現鑄鐵屑對NO2-有一定的脫除效果,且隨鑄鐵屑量的增加,脫除效果增加。根據標準氧化還原電位可知,在弱酸性條件下,Fe能將亞硝酸鹽轉化為N2或氨態氮;薛麗等採用銨鹽法在100℃下對含亞硝酸鈉的廢水處理1h後,廢水中NO2-含量達到排放標準。該方法的基本原理是:NH4++ NO2-→NH4NO2→N2↑+H2O。類似的研究很多,但這些化學反應是需要條件的,僅適合工業水處理。經過水產藥品研究者的努力,已尋找到了一種適合養殖水體使用的安全經濟的還原劑——亞硝酸鹽降解劑 ,並經過先進的製劑技術加工成多個劑型在市場上銷售。
該亞硝酸鹽降解劑原料成本低廉,約4000元/噸,適合漁藥企業生產,因此在降亞產品中佔有率較高。該類產品在使用中具有以下優點:①降解迅速,從灑入水體到反應結束,僅5個小時左右,特別適合蝦類亞硝酸鹽中毒急救;②安全環保,該藥結構簡單,在水體與亞硝酸鹽反應後迅速降解,對養殖動物無毒副作用,也不會引起養殖水體二次污染,值得注意的是該藥劑可以在雨天使用;③脫氮徹底,該藥將亞硝酸鹽態氮直接還原成氮氣揮發到空氣中,而採用氧化法生成的硝酸根離子可能會在反硝化菌作用下回流成亞硝酸根;④降解率高,最高能達到90%以上,是其它方法無法比擬的。使用還原法和氧化法存在同樣的弱點,就是維持時間短,水體亞硝酸鹽容易反彈。
3、物理吸附法
物理吸附法是使用具有高吸附能力的物質,如沸石粉、矽膠、活性炭、海泡石等吸附劑,將亞硝酸根吸附在其結構中。這種方法在生產中廣泛使用,許多底改產品均含有吸附劑成分。其優點是作用時間短、成本低。缺點是用量大,如沸石粉,50—100公斤/畝。
4、肥水法
亞硝酸鹽富含氮肥,是藻類生長繁殖的基本營養。因此,加快水體藻類生長繁殖速度,能有效降低亞硝酸鹽的濃度。生產上做法是使用單細胞植物生長調節劑(複硝酚鈉、生化黃腐酸、腐植酸鈉、氨基酸等)、光合作用催化劑、微量元素、矽肥等來實現的。值得注意的是當水體亞硝酸鹽偏高,說明氮肥是比較充足的,不要再使用氮肥,加重水體氮迴圈負擔,可以施加磷肥,達到“以磷促氮”的目的。
肥水法降解亞硝酸鹽在現代生態養殖中值得推廣,但受以下條件制約:①水體透明度要求大於30釐米,如果是因有機質、碎屑等造成的透明度低應潑灑絮凝淨化劑;②未來三到五天天氣晴好,氣溫適合藻類繁殖;③水體亞硝酸鹽濃度0.4毫克�升以下,還未對養殖動物造成影響時;④水體藻相均勻,如果有害藻占上風,應先進行換水、投放優良藻種等措施;⑤對水樣鏡檢,如果浮游動物太多,應先潑灑殺蟲劑。例如在輪蟲危害比較嚴重地區,如果不先把輪蟲殺滅掉,無論採取那種方法都很難將亞硝酸鹽處理掉。
5、細菌分解法
目前我們知道的是兩類細菌:硝化菌和反硝化菌,硝化菌能將亞硝酸鹽轉化為硝酸鹽,需要在有氧條件下進行;反硝化菌在缺氧條件下將亞硝酸鹽還原成N2或氮氧化合物。
市場上許多降亞產品都標示主要成分為硝化菌和反硝化菌,但都沒有在實踐中表現出理想的效果,只能說起到預防和緩解作用。從理論上說,硝化菌和反硝化菌是能夠降低亞硝酸鹽的,但是因為它們是化能自養菌,生長繁殖速度慢,要20小時以上才能繁殖一代,加上菌類保存技術、投放後到水體成活率高低、水體環境等各方面影響,造成了硝化菌和反硝化菌降解亞硝酸鹽不理想。更重要的是,假如塘中的溶解氧不足的話反硝化作用會更容易發生,反硝化作用可能會把硝酸鹽還原為亞硝酸鹽,反而使亞硝酸鹽在一定的時間上升,所以要慎重。
最新研究表明硝酸鹽還原為亞硝酸鹽是由異化硝酸鹽還原酶參與進行的。筆者已成功研製出異化硝酸鹽還原酶鈍化劑,其具有專性一,不影響其它微生物生化酶活性。試驗表明,池塘施入這種鈍化劑後,提高硝化細菌的生長速率和硝化速率,在30—40天內將亞硝酸鹽控制在安全濃度範圍內。該藥劑幾乎不受水體環境影響,有望能徹底解決亞硝酸鹽困擾水產業這一世界性難題。相關試驗還在進一步完善中。
二、間接控制法
1、換水
換水是生產中經常使用的方法同時也是養殖管理的需要。該方法適應于水源充足、進排水方便的小型養殖水體,要求遵循換水的基本技巧,切忌大排大進。換水法控制亞硝酸鹽存在治標不治本的弱點,宜結合使用底質改良劑。
2、微生物法
當前使用的微生物主要有光合細菌、芽孢桿菌、EM菌、乳酸菌、放線菌等幾大類,硝化細菌與上述微生物的不同之處在於:硝化細菌能吸收利用水中高濃度的亞硝酸鹽,將其轉化為硝酸鹽、氮氣等無害物質,而上述微生物對亞硝酸鹽沒有這種降解功能。它們的作用機理主要是修復水體微生態環境,改良水質和底質,間接增加水體溶解氧,保證硝化、反硝化的正常迴圈。有了這點認識後,我們應該走出光合細菌、芽孢桿菌、EM菌能降解亞硝酸鹽的誤區,它們起到的作用只是改良環境,修復水體微生態環境的功能。我們可以將其作為防止亞硝酸鹽偏高的一種日常管理措施。當水體亞硝酸鹽濃度高於0.5毫克�升(蝦池),不宜立即使用上述微生物,特別是芽孢桿菌,會在短時間內導致亞硝酸鹽濃度上升。針對著種情況,我們應該採取速效方法將亞硝酸鹽濃度降低到對養殖動物無害的水準,然後再來考慮使用上述微生物。
在實際生產中,還有很多方法來控制亞硝酸鹽偏高帶來的危害,例如各種增氧途徑來提高硝化菌效率,使用底質改良劑,潑灑紅糖、食鹽、硫代硫酸鈉等,無一例外,它們不能解決根本問題。僅起到緩解、控制等作用